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正確使用氫氧化鎂阻燃劑分析鹵系阻燃劑的原理及特點

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2014-4-24 21:52:52
 

    氫氧化鎂在340℃~490℃之間分解,吸熱量為187cal/g。氫氧化鎂的起始分解溫度比水合氧化鋁高得多,熱穩(wěn)定性好,具有良好的阻燃及消煙效果,特別適宜于加工溫度較高的聚烯烴塑料。

 ?。停?OH)2的耐酸性差,在酸中會急速溶解,也容易受乳酸所影響而使制品表面留下指紋。為克服Mg(OH)2分散性、相容性差的缺點,需開發(fā)相容性好的新品種??刹捎酶纳平Y(jié)晶粒徑及凝集性能的方法,也可采用不飽和高級脂肪酸、飽和脂肪酸及熱傳導(dǎo)性優(yōu)異的組分進行表面處理的方法。如NortonThiokal公司開發(fā)了微粒型Mg(OH)2;美國Ventron產(chǎn)品公司開發(fā)了低粉塵,有6種表面處理級、顆粒度1μm~2μm的細顆粒級Mg(OH)2;Calgon公司的Mg(OH)2有標準級和細顆粒級兩種。有一種纖維狀Mg(OH)2,其直徑為0.1μm~0.5μm,長10μm~50μm,具有抗沖擊強度高、伸長率大、制品的外觀和透明性好,對成型機械的磨損小等特點。

 ?。停?OH)2用于PP時(添加量大于50%)具有良好的阻燃效果,將Mg(OH)2用于PE時,其阻燃效果優(yōu)于Al(OH)3。這是因為氫氧化鎂在燃燒時不僅僅進行脫水反應(yīng),還對聚合物有一定的碳化作用[16],形成一個保護層,起到阻燃作用。在相同的填充量下,不同的氫氧化鋁、氫氧化鎂配比其阻燃效果差別不明顯,但兩種復(fù)合使用比單獨使用效果要好,因為雖都是脫水反應(yīng),但在分解溫度和吸熱量上有差別。氫氧化鎂需在更高的溫度下才脫水,并同時有碳化效果。而氫氧化鎂的吸熱量相對小些,因其抑制材料溫度上升的效果不如氫氧化鋁,兩者復(fù)合使用則能相互補充,其阻燃性能比單獨使用效果要好。氫氧化鎂具有較好的抑煙效果,含Mg(OH)2的PP試樣的發(fā)煙開始時間明顯延遲,其最大發(fā)煙量及4分鐘后的發(fā)煙量要比鹵化物/Sb2O3的PP試樣低得多。因此,在適當(dāng)添加量的條件下,Mg(OH)2是PP的高效消煙填料。

  鹵系阻燃劑主要是通過氣相阻燃發(fā)揮作用,氣相阻燃是指在氣相中發(fā)揮阻燃作用。比如,1、阻燃劑受熱產(chǎn)生能捕獲燃燒反應(yīng)鏈增長的自由基;2、阻燃劑受熱生成能促進自由基結(jié)合的細微粒子;3、阻燃劑受熱分解能釋放出大量稀釋可燃氣體并降低可燃氣體溫度的惰性氣體;4、阻燃劑受熱釋出可以覆蓋可燃氣體的高密度蒸汽。含鹵化合物是典型的氣相阻燃劑,它們既能抑制氣相中的鏈式反應(yīng),又能分解產(chǎn)物來稀釋可燃介質(zhì)的濃度,還具有覆蓋的作用。

  研究阻燃的過程中,了解各阻燃劑的阻燃機理是非常有必要。其實干擾支持燃燒的三要素(熱、可燃物、氧)之一,都可以起到阻燃的效果,根據(jù)影響燃燒的主要區(qū)域,阻燃機理可分成凝聚相阻燃和氣相阻燃,前者有助于材料炭化,后者則主要是減緩火焰中的鏈式氧化反應(yīng)。

  下面讓我們通過化學(xué)反應(yīng)式來具體的了解一下:
  材料阻燃時會產(chǎn)生與大氣中的氧結(jié)合的物質(zhì),形成系統(tǒng),并通過下述鏈支化反應(yīng)進行傳播。  

  但是主要的放熱反應(yīng)是 為了減弱或終止燃燒,應(yīng)阻止上述鏈支化反應(yīng)。鹵素阻燃劑的阻燃效應(yīng),首先就是通過在氣相中抑制鏈支化反應(yīng)實現(xiàn)的。如果鹵素阻燃劑中不含氫,通常是先在受熱時分解出鹵原子;如果含有氫,則通常是先熱分解出鹵化氫。

  鹵系阻燃劑的效率與C-X鍵的強度有關(guān),C-I鍵的強度過低,故碘化合物不穩(wěn)定,不能作為阻燃劑使用。而氟衍生物則十分穩(wěn)定,因而不利于猝滅火焰中的自由基。此外,脂肪族鹵素衍生物的鍵強度和穩(wěn)定性均較低,它們易于分解,在較低的溫度下即可生成HX分子,故其阻燃作用比相應(yīng)的芳香族衍生物高。溴系阻燃劑的阻燃效率高于氯系的主要原因也是因為碳-溴鍵的鍵能較低,可在燃燒過程中更適時地生成溴自由基及溴化氫。同時,氯化氫雖可在更大溫度范圍內(nèi)生成,而在火焰前沿的濃度則較低。對一些揮發(fā)性較高的阻燃劑,可能在它們分解前即會氣化而給火焰提供鹵素。

  其實,經(jīng)過實踐發(fā)現(xiàn),用NH4Br阻燃PP時,其阻燃效果特別好,單位溴產(chǎn)生的氧指數(shù),可達到LO/Br%(質(zhì)量)比高達1.24。

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