增塑劑相關標準關注增塑劑在塑料包裝中的安全問題增塑劑是世界產量和消費量最大的塑料助劑之一,包括鄰苯二甲酸酯(DOP)、脂肪族二元酸酯、磷酸酯環(huán)氧化合物、偏苯三酸酯、石油酯、含氯增塑劑和聚合增塑劑等。
DOA、DOP目前均為在國內聚氯乙烯食品保鮮膜廣泛應用的增塑劑品種。特別DOP是用量最大的增塑劑品種,而且大量用于食品包裝產品中,國家標準《食品容器、包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標準》也把DOP列為可用于食品包裝的增塑劑品種之一。在2003年,我國頒布的《食品容器、包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標準》中,就規(guī)定了20類65種可以使用的加工助劑。二己二酸酯(DEHA)是一種增塑劑,但沒有被列入國家標準,毫無疑問是不允許使用的。而國家標準允許限量使用的增塑劑也都有著嚴格的規(guī)定,如二酸二辛酯(DOA)一般標準不超過35%。更為嚴重的是,國內許多輸血袋、醫(yī)療用品都是含有DOP的聚氯乙烯制品。
當前中國外貿出口面臨更加嚴峻的外部環(huán)境。特別需要引起重視的是,進口國以提高檢疫標準、增加檢測項目為手段,用技術貿易壁壘限制中國產品出口、保護本國產業(yè)的趨勢越來越明顯。目前,歐美日韓等國已經用檸檬酸酯類、環(huán)氧酸酯類等安全環(huán)保增塑劑作更新替代產品,紛紛出臺在食品包裝、醫(yī)療用品、兒童玩具等與人體接觸的制品中禁用DOA、DOP的標準和法規(guī),而在我國國家標準中,還明文規(guī)定允許使用DOA、DOP。雖然這些增塑劑品種是否致癌尚無定論,但由于我國的相關標準滯后,由此引起了國內許多塑料制品出口受阻、而含過時增塑劑的產品大舉入境等一系列問題,解決我國增塑劑標準滯后問題迫在眉睫。
面對發(fā)達國家的技術壁壘,國家和企業(yè)都要積極應對。一方面國家應從整個行業(yè)的角度,適時修訂增塑劑在玩具、保鮮膜、醫(yī)療器械等方面的應用標準,從技術和市場方面促進增塑劑產業(yè)的轉型。另一方面,企業(yè)要加大研發(fā)的力度,開發(fā)出新的增塑劑品種,繞過技術壁壘,重新占領國際市場。目前世界上對于環(huán)保增塑劑研制明顯滯后于生產和生活的需要,隨著科技的進步,一些傳統的材料可能會被淘汰,而研發(fā)無害、價廉、節(jié)能、助劑效果好等優(yōu)點的新型環(huán)保增塑劑作為替代材料,是當下塑膠制品行業(yè)發(fā)展的關鍵一環(huán)。目前我國已自行研制出環(huán)保增塑劑TBC(檸檬酸三丁酯),已于醫(yī)藥類制品中開始應用,今后,可以在其他生產行業(yè)逐步推廣。
近期,食品中的增塑劑問題成為議論的熱點,筆者在這里簡單談談自己所了解的塑料包裝之增塑劑的問題。
增塑劑的基本情況
增塑劑,港臺多叫塑化劑。即添加到樹脂中,一方面使樹脂在成型時流動性增大,改善加工性能,另一方面可使制成后的制品柔韌性和彈性增加的物質。
常用的增塑劑多半是各種低熔點的固體和高沸點的黏稠液體,它們與所摻入的聚合物有良好的相溶性,分布在高分子鏈之間,降低大分子之間的作用力,從而在一定溫度和壓力下使分子鏈更容易運動,達到改善加工成型性能的目的。增塑劑的特性是能夠降低聚合物的成型熔融溫度、彈性模量和二級轉變溫度,其降低值的大小與用量的體積分數成正比,但不影響大分子的化學本質。常用增塑劑有數百種,增塑劑一般要求無色、無毒、揮發(fā)性低、能和樹脂混溶。就其分類來說,有很多種。如按化學組成進行分類,可分為鄰苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、石油磺酸苯酯、聚酯、環(huán)氧類、含氯化合物等類。
鄰苯二甲酸酯類增塑劑是增塑劑中應用量最大的一個種類,其產量占增塑劑總量80%。大部分為主增塑劑。主要是以碳原子數為4—11的脂肪醇與鄰苯二甲酸合成的鄰苯二甲酸酯類,他們以其原料成本較低、各種性能較平衡而使用的最多,其中又以鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和鄰苯二甲酸二異辛酯(DIOP)用得最多。其中,最重要的是DEHP,它被稱為標準增塑劑。具有優(yōu)良的綜合性能,增塑效率高,揮發(fā)性小,耐紫外線,耐水抽出,遷移性小,而且耐寒性、柔軟性和電性能等也都良好,是理想的主增塑劑。廣泛用于聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、纖維素加工制造各種塑料制品以及化妝品、清潔劑、玩具、涂料等。在各種塑料制品中,特別是在聚氯乙烯塑料制品中,為了增加材料的可塑性和提高塑料的強度,其含量有時可達50%以上。
增塑劑的安全性
聚氯乙烯塑料在包裝中主要用于保鮮膜,其添加鄰苯二甲酸酯后柔軟、透明度高、自粘性好。過去認為鄰苯二甲酸酯相對安全,在限制一定添加量后可用于食品包裝。但由于人們廣泛使用塑料用品及塑料包裝,隨著時間推移。鄰苯二甲酸酯由塑料等物質逐步轉移到外部環(huán)境中。普遍存在于大氣飄塵、河流和土壤中。許多國家的大氣、湖泊、河流和土壤中都已經檢測出不同濃度的鄰苯二甲酸酯。日本就在30條河流的86個監(jiān)測點中檢測出DEHP,英國、中國等科學家也在大氣、河流及環(huán)境污水中檢測出DEHP,結果表明,我們的環(huán)境受到不同程度的DEHP的污染。鄰苯二甲酸酯可通過呼吸道、消化道和皮膚吸收進入人體,這樣人們從正常的食物和飲水難免會攝入一些DEHP,不過,正常情況下,所攝入的量很難超過安全上限。
在已發(fā)表的關于DEHP的毒性研究論文中,研究人員通過動物實驗(主要由嚙齒動物)、體外細胞實驗或流行病學調查的方法,逐漸證明DEHP引起生殖系統損害、肝毒性、腎毒性,它還有一些未經確證的潛在危害,包括致畸性、致癌等。鑒于這些潛在的健康風險,歐盟發(fā)布了1999/815/EC指令,在歐盟成員國對三歲以下兒童使用的與口接觸的玩具及其他兒童用品(如嬰兒奶嘴、出牙器等)中的聚氯乙烯塑料中的增塑劑含量進行限制,要求聚氯乙烯中所含6種鄰苯二甲酸酯類增塑劑(DEHP、DINP、DNOP、DBP、DIDP、BBP)的總含量不得超過0.1%。由于增塑劑在聚氯乙烯制品中的使用量一般在2%~70%之間,這實際上就表明在塑料玩具中禁用DEHP類增塑劑,這也是為了保護尚在發(fā)育階段的兒童。
DEHP還有其他一些潛在的健康風險。將離體培養(yǎng)的心肌細胞浸泡在DEHP中,可能引起其節(jié)律異常。不過在在體的心臟中并沒有發(fā)現這個現象,說長期接觸DEHP會引起心律失常尚缺乏依據。
包裝企業(yè)如何應對增塑劑問題
鑒于以上原因,包括我國在內的許多國家,都將鄰苯二甲酸酯類增塑劑作為嚴格監(jiān)控的對象,對其在食品、包裝、醫(yī)藥、玩具等領域的產品使用品種及添加數量做了嚴格規(guī)定。作為包裝材料的生產企業(yè)要嚴格遵守這些相關規(guī)定。首先不違規(guī)使用禁用的增塑劑,按要求對限制使用的增塑劑要按規(guī)定的品種和添加量來使用,最近,國家認證認可監(jiān)督管理委員會審定公布了《出口食品中鄰苯二甲酸酯測定》行業(yè)標準,標準規(guī)定食品中增塑劑檢出限值為每千克0.01毫克—0.5毫克,這基本上相當于是規(guī)定食品中不得檢出增塑劑。這不僅能夠對食品中添加增塑劑進行更加全面的監(jiān)測,規(guī)范食品生產企業(yè)的生產行為,而且也對塑料包裝增塑劑污染食品問題是個警示,要警惕包裝材料中的增塑劑污染食品,造成食品安全事故。這個新標準規(guī)定食品中增塑劑檢出的限值與過去規(guī)定的強制性國家標準《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》(GB9685-2008)》規(guī)定的遷移量(每千克1.5毫克—9毫克)相比,更為嚴格。
增塑劑多用于PVC材料,其他塑料材料可以不加。而在食品包裝中,接觸食品的有PVC保鮮膜,但是PVC保鮮膜有一個限制使用問題,只可以用于生鮮帶皮的果蔬包裝,不能用于接觸含油、含脂肪量較高的食品和香辛料等刺激性較大的食品,原因是增塑劑親油且耐化學性差,其會遷移到高脂肪和香辛料食品上,造成食品安全問題。PVC目前基本退出食品包裝,原因是其生產加工過程比較麻煩,加之性能及安全性較好的尼龍、聚酯等材料價格下降,PVC優(yōu)勢降低。
對于食品生產企業(yè)預防增塑劑問題,建議食品企業(yè)要追蹤溯源嚴把包裝材料安全關。最近一些食品企業(yè)反映,他們用這家包裝企業(yè)的塑料包裝就沒問題,而用同類的其他企業(yè)包裝就發(fā)現問題。這說明有的包裝材料生產企業(yè)還存在有違規(guī)使用或誤用增塑劑等問題。食品企業(yè)在采購包裝材料前一定要首先了解各種塑料包裝的性能、材料、用途、使用范圍等基本情況。在當前情況下,食品企業(yè)應要求上游包裝材料供應商提供法定的包裝材料檢測合格證明。相對于鄰苯二甲酸酯類增塑劑對人體有害,增塑劑也有無毒的品種,如檸檬酸三丁酯、乙酰檸檬酸三丁酯等檸檬酸酯類增塑劑以及椰子油乙酰化單甘油酯等類增塑劑,是可以使用在食品包裝中的。
對于包裝材料制造商及供應商,一定要遵守國家及行業(yè)標準,如國家標準《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準(GB9685-2008)》規(guī)定可以使用的要在規(guī)定品種范圍使用;未進國家列表的,不允許使用。對違反規(guī)定的,國家有關食品安全部門要及時處理,實行重罰。行業(yè)組織要加強對塑料包裝生產、使用的分類管理與分類指導,使塑料包裝材料規(guī)范生產、規(guī)范使用,以保障廣大人民群眾的食品安全。
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