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陰離子型水性聚氨酯的擴(kuò)鏈劑
| 來源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-2-21 14:03:44 |
Kwak等分別以 HD、EDA、BDA作陰離子型水性聚氨酯的擴(kuò)鏈劑，以TEA作中和劑制備了一系列的陰離子型水性聚氨酯，發(fā)現(xiàn)導(dǎo)電性大小和Tgh(硬段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)順序都為BDA>EDA>HD。
不同陰離子型水性聚氨酯的擴(kuò)鏈劑及其用量對(duì)聚醚型和聚酯型聚氨酯乳液的影響的類似。以乙二醇為陰離子型水性聚氨酯的擴(kuò)鏈劑制得的聚氨酯乳液的穩(wěn)定性較好，且所得的聚酯型聚氨酯涂膜的力學(xué)性能也較好。
Harjunalanen等從聚酯二醇、IPDI、DMPA出發(fā)采用不同的擴(kuò)鏈法合成了陰離子型水性聚氨酯，發(fā)現(xiàn)前擴(kuò)鏈法和后擴(kuò)鏈法對(duì)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)有影響，同步擴(kuò)鏈(分散同時(shí)擴(kuò)鏈)的羧基在1721和1710cm21 出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰而與它對(duì)應(yīng)的后擴(kuò)鏈(分散后再擴(kuò)鏈)卻只在1725cm21出現(xiàn)單峰，況且同步擴(kuò)鏈產(chǎn)物的C2O2C吸收峰(1100cm21 )向低頻移動(dòng)，這就說明同步擴(kuò)鏈的結(jié)果氫鍵含量更高.除此之外，物理性能也有差異，同步擴(kuò)鏈產(chǎn)物的粘度、拉伸強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率都較后擴(kuò)鏈大。
含氟丙烯酸酯類單體的合成相對(duì)比較容易，種類也比較多，所以這種氟引入方式具有較大的靈活性和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。同時(shí)聚氨酯和聚丙烯酸酯兩者在性能上具有很大的互補(bǔ)性,引入聚丙烯酸酯結(jié)構(gòu)，結(jié)合了聚丙烯酸酯材料的優(yōu)點(diǎn)，彌補(bǔ)了聚氨酯材料的一些不足，是近年國(guó)內(nèi)外含氟聚氨酯制備研究的熱點(diǎn)。
綜述所述，含氟聚氨酯具有優(yōu)異的力學(xué)性能、熱穩(wěn)定性、化學(xué)惰性和低表面能等性能，近年來成為聚氨酯改性研究的熱點(diǎn)。隨著合成技術(shù)的進(jìn)步，合成的手段和方法將越來越多樣化。然而含氟聚聚氨酯的研究雖取得一定進(jìn)展，但含氟原料的制備工藝復(fù)雜、合成條件苛刻，目前國(guó)內(nèi)主要依靠進(jìn)口，價(jià)格極其昂貴，難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化應(yīng)用。
因此開發(fā)低成本、工藝簡(jiǎn)便的含氟原料，以及如何高效的利用氟元素，研發(fā)表相含氟、體相不含氟的低含氟量高表面性能的含氟聚氨酯將成為今后含氟聚氨酯研究的主要工作。
使用改進(jìn)后的方法制得的乳液粒徑明顯減小且分布變窄，乳液的穩(wěn)定性更好，并且隨著含氟量的上升粒徑變小，直到含氟量超過30%才開始增大。
4—羥乙基氧乙基—1—羥乙基苯二醚,擴(kuò)鏈劑HQEE主要用途：
作為TDI / MDI系列聚氨酯制品的擴(kuò)鏈劑，廣泛應(yīng)用于聚氨酯粘合劑、涂料、密封膠、彈性體、PU泡沫、氨綸、體育設(shè)施等領(lǐng)域。該產(chǎn)品尤其適應(yīng)于中高硬度的制品。
共聚型核殼乳液聚合使聚氨酯和丙烯酸酯通過化學(xué)鍵達(dá)到分子水平相容，使核殼間產(chǎn)生交聯(lián)結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步改善了非共聚型核殼乳液聚合兩種不同樹脂間的相容性，充分發(fā)揮出各自性能特點(diǎn)，從而使制得材料的抗張強(qiáng)度、硬度、耐久性及穩(wěn)定性得到進(jìn)一步提高，其形成的膜表面結(jié)構(gòu)也比非共聚型的均勻。目前制備共聚型核殼FPUA乳液的方法主要有雙預(yù)聚體法和不飽和單體封端法。
并且發(fā)現(xiàn)在經(jīng)過PV脫苯酚的實(shí)驗(yàn)之后，膜的孔徑會(huì)有所變大，這表明在測(cè)試的過程中，膜的微結(jié)構(gòu)是有所變化的，可能會(huì)導(dǎo)致膜結(jié)構(gòu)的不確定性而影響分離性能的穩(wěn)定性。
但是，膜內(nèi)的多孔結(jié)構(gòu)提供了大量可滲透表面及通道，起到了促進(jìn)傳質(zhì)的作用，為膜材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)提供了很好的思路，具有進(jìn)一步探索研究的價(jià)值。
除了回收水中的酚類和醇類，還有研究開拓了PU在滲透汽化領(lǐng)域中的應(yīng)用范圍，探索了從水中優(yōu)先分離酯類（而不是酯類脫水）和糠醛，這兩個(gè)混合物體系在滲透汽化的應(yīng)用領(lǐng)域中并不多見。
Bai等首次把HTPB基的PU用于從水中 脫除乙酸乙酯（EA）等酯類物質(zhì)。研究以不同分子量的HTPB為軟段，以甲苯二異氰酸酯（TDI）和MOCA為硬段，采用傳統(tǒng)的兩步法制備了PU膜。結(jié)果發(fā)現(xiàn)HTPB-PU對(duì)酯類有很高選擇性，60 ℃時(shí)對(duì)EA含量3.1%的水溶液，PU膜的分離因子不低于300。
并且由于擴(kuò)散控制的原因，隨料液中EA濃度增加，分離因子和滲透通量都增加。隨軟段分子量的增加，PU膜憎水性增強(qiáng)，膜選擇性提高。在進(jìn)一步的研究中，其采用二乙烯基苯（DVB）對(duì)線性的HTPB-PU進(jìn)行了交聯(lián)，使PU膜對(duì)EA的滲透選擇性進(jìn)一步提高。
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