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TPU(熱塑性聚氨酯彈性體)擴(kuò)鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間:2018-3-7 13:58:15
TPU(熱塑性聚氨酯彈性體)擴(kuò)鏈劑通常分為二元胺和二元醇兩類。

TPU(熱塑性聚氨酯彈性體)擴(kuò)鏈劑對(duì)TPU性能的影響(1)能使聚氨酯反應(yīng)體系迅速地進(jìn)行擴(kuò)鏈或交聯(lián)。

TPU(熱塑性聚氨酯彈性體)擴(kuò)鏈劑對(duì)TPU性能的影響(2)具有能與反應(yīng)體系進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的特性基團(tuán),且相對(duì)分子質(zhì)量低、反應(yīng)活潑,對(duì)異氰酸酯和多元醇體系構(gòu)成較強(qiáng)的反應(yīng)競爭幾率。因此,可使用不同品種的交聯(lián)劑及用量,調(diào)節(jié)反應(yīng)物的粘度增長等工藝參數(shù),使之適應(yīng)加工工藝的要求。

TPU(熱塑性聚氨酯彈性體)擴(kuò)鏈劑對(duì)TPU性能的影響(3)調(diào)節(jié)泡沫體結(jié)構(gòu)和開孔率,提高產(chǎn)品的回彈性、剛性和力學(xué)性能,同時(shí),它還能降低原料組分粘度,改善原料各組分的相容性。

二異氰酸酯對(duì)TPU性能的影響。二異氰酸酯在TPU生產(chǎn)中的功能有兩個(gè)。首先,它作為偶聯(lián)劑連接大分子二醇組分,起連接聚氨酯軟段作用;還作為偶聯(lián)劑連接小分子二醇擴(kuò)鏈劑組分,生成聚氨酯的硬段;有作為偶聯(lián)劑連接軟段和硬段,組成TPU鏈。

其二,作為硬段貢獻(xiàn)TPU的機(jī)械性能,如拉伸強(qiáng)度、楊氏模量、硬度及耐熱性等。 二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)的蒸氣壓低、毒性小、對(duì)稱性好,制得的彈性體強(qiáng)度一般比甲苯二異氰酸酯(TDI)基彈性體高。

異佛爾酮二異氰酸酯(IP-DI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)制得的彈性體具有 不黃變的特點(diǎn),可用于某些耐黃變彈性體等。

一些小品種二異氰酸酯也在特殊場合下用于合成聚氨酯彈性體,如結(jié)構(gòu)對(duì)稱的對(duì)苯二異氰酸酯(PPDI)及環(huán)已烷-1,4-二異氰酸酯(CHDI)合成的彈性體具有較高的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性。

萘二異氰酸酯(NDI)基聚氨酯彈性體具有較高的耐疲勞性能,特別是機(jī)械性能、動(dòng)態(tài)性能、永久變形性能及耐油性能極優(yōu)。

在實(shí)際生產(chǎn)過程中,鑒于異氰酸酯類產(chǎn)品中NCO基活性的不同,為了控制反應(yīng)速度和反應(yīng)方向,在TPU制品的制備過程中,除了考慮二異氰酸酯對(duì)產(chǎn)品性能的影響外,與OH基反應(yīng)活性也是一個(gè)關(guān)鍵的因素。



4,4'-亞甲基-雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(固化劑擴(kuò)鏈劑MCDEA)是MDA類的衍生體,可與TDI 預(yù)聚體配伍制備性能優(yōu)良的PU彈性體。它與相應(yīng)的 MOCA、740M等混合使用,可以使PU彈性體性能得以提高,體現(xiàn)了良好地疊加作用。在PU的澆注、噴涂、RIM等工藝技術(shù)方法,以及微孔制品、TPU、膠粘劑、涂層劑等制品制備中,都有著廣泛地應(yīng)用。本品基本無毒,被歐盟批準(zhǔn)可用于食品藥品接觸場合。

4,4'-亞甲基-雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺),固化劑擴(kuò)鏈劑MCDEA特性與用途

a. 本品與 TDI 預(yù)聚體有著良好地相容、配伍性,所制備的PU制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能,在PU的澆注、噴涂、RIM等工藝技術(shù)方法都可使用;在PU的彈性體、微孔制品、膠粘劑、涂層劑等制品制備中,都有著廣泛地應(yīng)用;

b. 本品也可以用作環(huán)氧樹脂的固化劑以及供制備聚酰亞胺等所用;

c. 由于在MDA中“乙基”基團(tuán)的引入,使本品的毒性大為減低,如對(duì)于大白鼠經(jīng)口中毒值為 LD50>5000mg/kg



催化劑對(duì)TPU性能的影響。為了控制反應(yīng)速度和方向,在合成TPU過程中需要添加相應(yīng)的催化劑,催化劑主要有叔胺類、有機(jī)金屬類和酸,其中叔胺主要對(duì)異氰酸酯和水的反應(yīng)有強(qiáng)烈的催化作用;有機(jī)金屬類催化劑是異氰酸酯與醇的高效催化劑,能夠迅速地使TPU相對(duì)分子質(zhì)量增大,而對(duì)異氰酸酯和水的催化作用較低,所以有機(jī)金屬催化劑是合成TPU主要催化劑。

有機(jī)金屬類催化劑主要為有機(jī)錫、有機(jī)鋅、有機(jī)鉍、有機(jī)汞、有機(jī)鈷等。其中,有機(jī)錫、有機(jī)鉛和有機(jī)汞類催化劑由于對(duì)環(huán)境和人體有較大危害,已被大部分國家禁止使用。

合成TPU原料中含有貴金屬離子或某些堿類物質(zhì)時(shí),會(huì)導(dǎo)致生成脲基甲酸酯和縮二脲的副反應(yīng)迅速發(fā)生。這種情況下可以添加微量的磷酸或苯甲酰氯等酸性物質(zhì)來抑制上述副反應(yīng)發(fā)生,使反應(yīng)正常進(jìn)行。

TPU(Thermoplastic polyurethanes)名稱為熱塑性聚氨酯彈性體橡膠。主要分為有聚酯型和聚醚型之分,它硬度范圍寬(60HA-85HD)、耐磨、耐油,透明,彈性好,在日用品、體育用品、玩具、裝飾材料等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,無鹵阻燃TPU還可以代替軟質(zhì)PVC以滿足越來越多領(lǐng)域的環(huán)保要求。

所謂彈性體是指玻璃化溫度低于室溫度,斷裂伸長率>50%,外力撤除后復(fù)原性比較好的高分子材料。聚氨酯彈性體是彈性體中比較特殊的一大類,聚氨酯彈性體的硬度范圍很寬,性能范圍很寬,所以聚氨酯彈性體是介于橡膠和塑料的一類高分子材料。

可加熱塑化,化學(xué)結(jié)構(gòu)上沒有或很少交聯(lián),其分子基本是線性的,然而卻存在一定的物理交聯(lián)。這類聚氨酯稱為TPU 。

TPU可采用常見的熱塑性材料的加工方法進(jìn)行加工,如注塑、擠出、壓延等等。同時(shí),TPU與某些高分子材料共同加工能夠得到性能互補(bǔ)的聚合物合金。


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