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ＰＢＡＴ的擴(kuò)鏈劑
| 來(lái)源：邵君( 先生，國(guó)內(nèi)國(guó)際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時(shí)間：2018-3-14 15:48:16 |
采用１，４一丁二醇，對(duì)苯二甲酸二甲酯，已二酸合成了聚對(duì)苯二甲酸丁二醇一ｃｏ一聚己二酸丁二醇酯（ＰＢＡＴ）。
ＰＢＡＴ的擴(kuò)鏈劑實(shí)驗(yàn)。ＮＣＯ／ＯＨ比值為２時(shí)，在實(shí)驗(yàn)所涉及的時(shí)間范圍內(nèi)，黏度一直增加，因?yàn)椋危茫希希缺戎禐椋矔r(shí)，ＨＤＩ相對(duì)于ＰＢＡＴ中的端羥基已經(jīng)過(guò)量，在擴(kuò)鏈的過(guò)程中發(fā)生了支化反應(yīng)。ＨＤＩ用量不同時(shí)的紅外結(jié)果表明，ＮＣＯ／ＯＨ比值為２的反應(yīng)結(jié)束后仍然存在過(guò)量的異氰酸酯基團(tuán)，說(shuō)明其加人量已經(jīng)過(guò)量。
加入ＮＣＯ／ＯＨ比值為３時(shí)，ＰＢＡＴ熔體的黏度迅速增加，產(chǎn)物交聯(lián)嚴(yán)重，三氯甲烷已經(jīng)不能使它溶解，只能得到凝膠狀產(chǎn)物，而分子鏈為線(xiàn)性的ＰＢＡＴ可以完全溶解在三氯甲烷中，說(shuō)明過(guò)量的ＨＤＩ已經(jīng)使ＰＢＡＴ過(guò)度交聯(lián)。
為了確定合適的反應(yīng)溫度，在不同溫度下對(duì)ＰＢＡＴ的擴(kuò)鏈劑ＨＤＩ擴(kuò)鏈ＰＢＡＴ的過(guò)程進(jìn)行了研究。不同的ＮＣＯ／ＯＨ比值時(shí)，都是溫度越高，反應(yīng)速度越快。１９０℃得到的產(chǎn)物的最大分子質(zhì)量大于２１０ｏＣ時(shí)得到的產(chǎn)物的分子質(zhì)量，由于溫度過(guò)高時(shí)，ＰＢＡＴ的擴(kuò)鏈劑ＨＤＩ受熱揮發(fā)變強(qiáng)，另外溫度升高，ＨＤＩ的自交聯(lián)等副反應(yīng)加強(qiáng)，消耗了體系中的擴(kuò)鏈劑。同時(shí)溫度的升高，導(dǎo)致ＰＢＡＴ的降解增加，因此２１０ｏＣ下產(chǎn)物的最高分子質(zhì)量低于１９０℃下得到的產(chǎn)物的分子質(zhì)量。
擴(kuò)鏈過(guò)程中異氰酸酯基團(tuán)既可以與端羥基反應(yīng)又可以與端羧基反應(yīng)，其中ａ，ｂ兩種反應(yīng)使聚合物的分子質(zhì)量增加，Ｃ，ｄ反應(yīng)則使聚合物發(fā)生支化反應(yīng)，甚至產(chǎn)生交聯(lián)。
反應(yīng)溫度為１７０ｏＣ，隨著反應(yīng)時(shí)間的增加，聚合物的分子質(zhì)量增加。對(duì)比可以看出擴(kuò)鏈反應(yīng)結(jié)束后其中的端羥基的化學(xué)位移為３．６ｐｐｍ處的峰消失，說(shuō)明ＰＢＡＴ的端羥基已經(jīng)參與了反應(yīng)。
化學(xué)位移為３．２０ｐｐｍ處出現(xiàn)了屬于ＨＤＩ中與氨酯鍵相連的亞甲基氫的體系中ＨＤＩ已經(jīng)消耗完畢，故體系無(wú)法繼續(xù)進(jìn)行擴(kuò)鏈。ＨＤＩ與預(yù)聚物端羥基反應(yīng)生成了氨酯，進(jìn)入到聚合物分子鏈段中，起到了擴(kuò)鏈劑的作用。
異氰酸酯基（一Ｎｃ０）的紅外吸收峰為２２７０，ＮＣＯ／ＯＨ比值為２時(shí)反應(yīng)過(guò)程中ＮＣＯ紅外吸收峰，ＮＣＯ的吸收峰逐漸減弱，當(dāng)ＮＣＯ基反應(yīng)結(jié)束時(shí)２２７０ｃｍ處的吸收并未完全消失，說(shuō)明ＮＣＯ基已經(jīng)過(guò)量。
化學(xué)名稱(chēng)：聚四亞甲基醚二醇雙對(duì)氨基苯甲酸酯(P1000)
分子量：1238
CAS No.：54667-43-5
性能及用途：
聚四亞甲基醚二醇雙對(duì)氨基苯甲酸酯,P1000為液體，因此可在室溫下與預(yù)聚體混合，澆注和硫化，它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴(kuò)鏈劑，也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應(yīng)用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系，由于它的易加工性，決定了它特別適用于現(xiàn)場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比，不僅操作工藝簡(jiǎn)單，而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低，這也是該擴(kuò)鏈劑的一大特點(diǎn)。
ＨＤＩ的加入量在ＮＣＯ／ＯＨ比值為１～１．５時(shí)，擴(kuò)鏈過(guò)程中端羧基的變化并不明顯，ＮＣＯ／ＯＨ比值為２時(shí)，端羧基隨反應(yīng)時(shí)間的增加而降低，說(shuō)明在擴(kuò)鏈反應(yīng)過(guò)程中ＰＢＡＴ的羥基（一ＯＨ）和羧基（一ｃＯ０Ｈ）都能與ＨＤＩ中的異氰酸酯基（一ＮＣＯ）反應(yīng)。
０Ｈ的反應(yīng)活性遠(yuǎn)高于與一ｃＯＯＨ的反應(yīng)活性。此結(jié)果與采用異氰酸酯對(duì)ＰＬＡ的擴(kuò)鏈過(guò)程類(lèi)似。
采用熔融縮聚法合成一定分子質(zhì)量的ＰＢＡＴ，以ＨＤＩ為擴(kuò)鏈劑，通過(guò)熔融擴(kuò)鏈反應(yīng)制備了高分子。擴(kuò)鏈過(guò)程中端羥基與異氰酸酯基的反應(yīng)活性大于端羧基與異氰酸酯基的反應(yīng)活性，擴(kuò)鏈后的ＰＢＡＴ的力學(xué)性能明顯提高。
采用催化快速熱解（ＣＦＰ）技術(shù)生產(chǎn)對(duì)二甲苯?？衫梅羌Z生物質(zhì)生產(chǎn)苯、甲苯、二甲苯和烯烴。該工藝不同于傳統(tǒng)的發(fā)酵工藝，不用將纖維素轉(zhuǎn)化為糖類(lèi)。木質(zhì)纖維素生物質(zhì)進(jìn)入含有催化劑、生物質(zhì)和氣體混合物的流化床反應(yīng)器。通過(guò)熱分解形成熱解蒸氣，再轉(zhuǎn)化成目標(biāo)產(chǎn)物芳烴和烯烴．以及副產(chǎn)物一氧化碳、二氧化碳和焦炭等。
PBAT屬于熱塑性生物降解塑料，是己二酸丁二醇酯和對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的共聚物，兼具PBA和PBT的特性，既有較好的延展性和斷裂伸長(zhǎng)率，也有較好的耐熱性和沖擊性能；此外，還具有優(yōu)良的生物降解性，是目前生物降解塑料研究中非常活躍和市場(chǎng)應(yīng)用最好降解材料之一。
PBAT是一種半結(jié)晶型聚合物，通常結(jié)晶溫度在110℃附近，而熔點(diǎn)在130℃左右，密度在1.18g/ml~1.3g/ml之間。PBAT的結(jié)晶度大概在30%左右，且邵氏硬度在85以上。PBAT是脂肪族和芳香族的共聚物，綜合了脂肪族聚酯的優(yōu)異降解性能和芳香族聚酯的良好力學(xué)性能。PBAT的加工性能與LDPE非常相似，可用LDPE的加工設(shè)備吹膜。
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