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聚醚型聚氨酯的擴鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2018-3-15 19:13:40
以聚乙二醇醚二醇(PEG)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)和1,4-丁二醇(BDO)為原料合成了聚醚型聚氨酯彈性體;考察了催化劑的作用,確定了反應條件:預聚反應溫度為80-5e,反應時間為 1.5~2h;聚醚多元醇的含水量控制在0.03%(質(zhì)量分數(shù))以下;在130e下熟化時間為4h。并對產(chǎn)品進行了IR、DSC分析。

聚氨酯彈性體又稱聚氨基甲酸酯彈性體,是一種主鏈上含有較多的氨基甲酸酯基團的高分子合成材料,一般由聚醚、聚酯和聚烯烴等低聚物多元醇與多異氰酸酯及二醇或二胺類聚醚型聚氨酯的擴鏈劑逐步加成聚合而成;其結構可以用/軟段0和/硬段0來描述。聚酯、聚醚或聚烯烴等多元醇構成軟段,二異氰酸酯、聚醚型聚氨酯的擴鏈劑構成硬段。

由于軟段和硬段之間的熱力學不相容性,軟段及硬段能夠通過分散聚集形成獨立的微區(qū),具有微相分離結構。軟段提供聚氨酯彈性體的彈性、韌性及低溫性能;硬段則提供材料的硬度、強度和模量性能。聚醚型聚氨酯彈性體是一種介于一般橡膠與塑料之間的材料,既具有橡膠的高彈性,又具有塑料的高強度,它的伸長率大、硬度范圍寬,應用領域非常廣泛。

實驗原材料。聚乙二醇醚二醇(PEG-1000):工業(yè)級;1,4-丁二醇(BDO):工業(yè)級;4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI):工業(yè)級;二甲基甲酰胺(DMF):工業(yè)級;二丁基錫二月桂酸酯(DBTDL):化學純;鈦酸四丁酯:化學純。

在無催化劑條件下,采用兩步法制備聚醚型聚氨酯彈性體。準確稱量一定質(zhì)量的聚乙二醇醚二醇于500mL三口燒瓶中,加熱升溫,待其完全熔化后攪拌抽真空。內(nèi)溫為110~120e,真空度133.3Pa,脫水1.5h,降溫至50e,按配方準確加入二異氰酸酯,攪拌均勻,逐步升溫至(80?5)e,恒溫計時反應2h,生成預聚體。

將預聚體降溫至50e,加入聚醚型聚氨酯的擴鏈劑,同時抽真空脫出氣泡,溫度上升至90e時,迅速將膠液倒入已預熱的模具和聚四氟乙烯盤中,置于110e烘箱中熟化4h,即得聚醚型聚氨酯彈性體。

預聚體合成的分析方法。聚醚中的水分用卡爾#費休法測定,執(zhí)行GB12008.6)89標準;預聚體中NCO含量采用二丁胺法測定,執(zhí)行HG/T2409)92標準。

樣品性能測試。硬度:執(zhí)行GB531)1999標準,采用LX-A型硬度計。粘度:執(zhí)行GB/T2794)1995標準,采用NXS-11A型粘度計。軟化點:執(zhí)行GB4507)1999標準,采用SYP-4202-I型瀝青軟化點測定儀。力學性能:定伸強度執(zhí)行GB/T12824)2002標準,拉伸強度執(zhí)行GB/T528)1998標準,撕裂強度執(zhí)行GB/T529)1999標準,斷裂伸長率執(zhí)行GB528)82標準。測試條件:室溫為25e,濕度為55%,拉力機加荷速度為100mm/min,采用承德試驗機廠生產(chǎn)的LJ-5000N拉力機。



聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)包裝

1、塑料桶20kg、50kg

2、鐵桶20kg、50kg

性能及用途:

聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體,因此可在室溫下與預聚體混合,澆注和硫化,它可作為TDI和MDI體系的擴鏈劑,也可作為環(huán)氧樹脂固化體系的柔性改性劑。應用領域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系,由于它的易加工性,決定了它特別適用于現(xiàn)場加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比,不僅操作工藝簡單,而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低,這也是該擴鏈劑的一大特點。



紅外光譜分析:采用Perkin-ElmerParagon500FTIR紅外光譜儀。熱分析:采用DSC2010型示差掃描量熱儀,取樣品質(zhì)量10mg,在N2保護下,升溫速率為10e/min,全程溫度范圍為-100~300e。

催化劑對反應的影響。聚乙二醇的反應活性低,加入催化劑能降低反應活化能,加快反應進程,控制副反應的發(fā)生。

實驗將首先采用一步法合成,選用對異氰酸酯與羥基反應有特效催化作用的DBTDL和做對比用的鈦酸四丁酯作催化劑,考察其對合成反應的影響。

利用軟段玻璃化轉(zhuǎn)變溫度處熱容的變化可以估計分散在軟段相之外的軟段量,定量評價微相分離程度。

純軟段的?Cp1與嵌段共聚物中軟段的?Cp2的差值?Cp1-?Cp2表示處在相界面區(qū)或在硬段微區(qū)中在軟段區(qū)外軟段的量,而?Cp1?Cp2則表示軟段的微相分離率。此種方法成功地應用于無定形或硬段含量較低的兩相體系,但對于半結晶或硬段含量較高的體系及軟硬段之間相互作用不能忽略的體系存在較大的誤差。

微量催化劑可明顯加快反應速度,縮短反應時間,合成聚氨酯彈性體;DBTDL的催化活性高于鈦酸四丁酯。但是二者反應時間均太短,實驗時來不及將膠液從三口燒瓶中倒出,即固化成塊,致使實驗失敗。


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