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聚氨酯彈性體所用擴鏈劑

來源:邵君( 先生,國內國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2018-2-17 15:28:48
為獲得價格適中、耐疲勞性能優(yōu)良的聚氨酯彈性體,王曉鳴等分別用預聚體混合(P-Blend)法(即,首先分別合成MDI基預聚體和NDI基聚氨酯預聚體,再將兩者以一定的比例混合,經(jīng)過聚氨酯彈性體所用擴鏈劑擴鏈制得聚氨酯彈性體和單體混合(M-Blend)法。

首先將MDI和NDI以一定的比例混合,合成聚氨酯預聚體,經(jīng)過聚氨酯彈性體所用擴鏈劑擴鏈,制備了基于MDI/NDI的聚氨酯彈性體(簡稱M/N-PU),測試了M/N-PU的力學性能和耐疲勞性能,研究了聚氨酯彈性體所用擴鏈劑擴鏈制得聚氨酯彈性體M/N-PU材料結構與性能之間的關系。

結果表明,用P-Blend法比用M-Blend法制得的M/N-PU材料具有較高的相分離程度和較好的耐疲勞性能,2種方法合成的M/N-PU材料的力學性能差別不大。M-Blend法合成的M/N-PU預聚體雖然黏度較大[10000mPa·s(70℃)],但使用壽命較長(50h);P-Blend法合成的M/N-PU預聚體使用壽命與純 NDI合成的預聚體相當(3h~4h)。

劉涼冰采用PTMEG、1,4-BD及不同的二異氰酸酯合成了一系列聚氨酯彈性體,NDI基聚氨酯的耐屈撓疲勞性能遠好于MDI基聚氨酯。

周文英等選用聚己二酸乙二醇酯為軟段,擴 鏈劑為1, 4-BD,二異氰酸酯分別為MDI、NDI和PP-DI,研究了二異氰酸酯結構對材料力學性能及耐熱性能的影響,NDI體系熱軟化溫度達到190℃,tanδ約為0.15;PPDI體系熱軟化溫度185℃,tanδ約為0.20。由此可知,多元醇為聚己二酸乙二醇酯時,NDI體系的耐熱性能略高于PPDI體系。

在20世紀50年代,Bayer等就制成了NDI基聚氨酯。1991年,世界聚氨酯大會對NDI技術的發(fā)展予以特別的關注。大會強調指出,一般聚氨酯彈性體雖然具有優(yōu)良的彈性,但熔點普遍較低,限制了它們的應用。

而NDI制品熔點高、彈性優(yōu)良、動態(tài)性能好、壽命長,是極有前途的高性能材料,應大力發(fā)展生產。在歐洲,用NDI制成的彈性體不但一直是澆注型彈性體市場的主要產品,而且是彈性 體系統(tǒng)中最早商業(yè)化的產品。

近年來,由于用TDI、MDI合成的PU不能滿足某些特殊性能要求,使得 NDI基PU發(fā)展迅猛。全球NDI基彈性體vulkollan的消耗量,1998年超過1.0萬t,2003年超過1.2萬t,并且仍在以每年3.8%的速度增長。



間苯二酚二(2-羥乙基)醚(芳香族二醇擴鏈劑HER)-固體

化學名稱:間苯二酚- 雙(β-羥乙基)醚,間苯二酚二(2-羥乙基)醚(芳香族二醇擴鏈劑HER)-固體

商品名稱:HER(Hydroxyethyl Ether of Resocinol)

分子式:C10H14O4   分子量:198.22

物化性能:白色結晶狀粉末

間苯二酚二(2-羥乙基)醚(芳香族二醇擴鏈劑HER)-固體

產品應用:HER 是一種對稱的芳香族二醇擴鏈劑,它與MDI有著良好的配伍性。廣泛應用于混煉型、澆注型、熱塑型的PU彈性體制品。這種材料已經(jīng)被證實能夠較大限度地維持彈性體的持久性、彈性和可塑性,并把收縮性限制到較小,沒有污染。同時,該材料除具有芳香族擴鏈的優(yōu)點外,還避免了HQEE在稍微降溫情況下迅速結晶現(xiàn)象的不足,提供了更好的可塑性、撕裂強度、初始強度、邵氏硬度、壓縮變形、斷裂變形以及低收縮性、抗切割、柔韌性好、防滲透性、熔點低、操作方便等特殊優(yōu)點。如鑄輪、密封件、壓制墊、非粘結合輪胎、泥漿管內襯、滑板輪、鞋部件、飲料容器、氨綸以及軟質和硬質包裝材料等。

包裝儲運:紙板桶,內襯黑色塑料袋;20公斤裝。



GunterFestel利用1,5-萘二異氰酸酯(NDI)和1,4-丁二醇(BD)為均勻硬質分子單體,與不同軟質分子單體(聚醚、聚酯、聚硅氧烷)縮合制備多嵌段聚氨酯彈性體,詳細研究了硬嵌段相(NDI)彈性體的結構與產品性能間的關系。

發(fā)現(xiàn),隨著硬嵌段相長度的增加,或者氨基甲酸酯中氨基與聚醚、聚 酯、 聚硅氧烷中軟段氧原子間氫鍵的減弱,微相分離程度增加,造成聚合物熔點和熔化熱升高。硬嵌段相熔化的多峰行為是由于形成了NDI/BD半微晶區(qū),在退火時轉變?yōu)楦佑行虻慕Y晶微區(qū)。

當溫度高于180℃時,由于氫鍵斷裂,NDI/BD硬嵌段發(fā)生分解反應,該過程源于不很有序的硬嵌段半結晶微區(qū)。當溫度高于250℃時,發(fā)生快速的分解。在動態(tài)力學行為方面, NDI基聚醚彈性體比其他硅氧烷基的彈性體展示了更高的硬嵌段區(qū)的穩(wěn)定性。同時,在使用溫度范圍內也顯示出最高的儲能模量值,表明剛性對溫度的依賴性以及NDI/BD硬嵌段中活 性填料的顯著影響。

JensKrause等對該預聚體及其彈性體進行了測試研究,并與PPDI基聚氨酯彈性體的性能進行了對比。研究結果表明,在-10℃~130℃溫度下,NDI基PU彈性體的熱穩(wěn)定性最好,從80℃到20℃的性能變化僅為1.7%。對采用不同異氰酸酯制備的外徑為230mm、厚度為70mm的膠輪進行 了動態(tài)負載測試。

結果表明, TDI/PTMG膠輪的斷裂負載為10kN~12kN, PPDI膠輪的斷裂負載為12kN,而NDI膠輪的斷裂負載為18kN;當溫度從0℃升高至100℃時,NDI基PU彈性體的剪切模量值變化不大,而PPDI基PU彈性體的剪切模量值從35MPa降低至22MPa。NDI基PU在高負荷應用中的表現(xiàn)好于PPDI基PU。


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