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含砜基聚氨酯彈性體(SPUE)擴(kuò)鏈劑

來源:邵君( 先生,國內(nèi)國際部經(jīng)理 ) 發(fā)布時間:2018-4-18 17:35:06
聚氨酯彈性體的合成。以BAPS和MOCA為含砜基聚氨酯彈性體(SPUE)擴(kuò)鏈劑合成了含砜基聚氨酯彈性體(SPUE)系列和聚氨酯彈性體(PUE)。將干燥后的0105molPTMG加入150mL三頸瓶中,在N2保護(hù)下攪拌,然后根據(jù)設(shè)定的配方條件,將TDI加到PTMG中反應(yīng)??刂品磻?yīng)溫度在70~80℃之間反應(yīng)約3h,得預(yù)聚體并測定預(yù)聚體中NCO含量。

將含砜基聚氨酯彈性體(SPUE)擴(kuò)鏈劑(BAPS或MOCA)溶解在1,42二氧六環(huán)中,控制固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%。在室溫下按擴(kuò)鏈系數(shù)0190將含砜基聚氨酯彈性體(SPUE)擴(kuò)鏈劑溶液緩慢加入聚氨酯預(yù)聚體中,充分?jǐn)嚢?0min,真空脫氣后倒入干凈的聚四氟乙烯模具中,放置于烘箱中在60~70℃固化,最后在120℃烘箱中熱處理215h,得BAPS擴(kuò)鏈的SPUE及MOCA擴(kuò)鏈的PUE。

分析與測試。紅外光譜(FTIR)、元素分析(EA)、核磁共振氫 譜(1 H2NMR)、廣角X2射線衍射(WAXD)、熱失重(TG)及機(jī)械性能等測試所用儀器及測試方法參閱文獻(xiàn)。 聚氨酯彈性體膜的原子力顯微鏡(AFM)相圖掃描在NanoscopeIIIa型多模式掃描探針顯微鏡上進(jìn)行,選用敲擊模式,掃描速率為115Hz,掃描尺寸1μm。

BAPS的分析和表征。BAPS通過FTIR、EA及1 H2NMR分析進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征。在BNPS的譜圖上,1583cm -1 (—NO2的不對稱伸縮振動)和1345cm-1(—NO2的 對稱伸縮振動)處有2個較強(qiáng)的吸收峰,表明了—NO2基團(tuán)的存在。而在BAPS的譜圖上這2個峰已經(jīng)消失,而在3456cm-1、3364cm-1 (芳基N—H 的伸縮振動)處較強(qiáng)的吸收峰、1620cm-1 (N—H同面彎曲)處的吸收峰,表明了—NH2的生成。另外,在1140cm-1和1093cm-1 處均出現(xiàn)了SO的特征吸收峰,表明BNPS及BAPS化合物上均有砜基的存在

擴(kuò)鏈劑SMC的紅外光譜分析。可以看到,701161cm-1、760101cm-1處的吸收峰是單環(huán)取代苯環(huán)的特征,對應(yīng)共聚物中的苯乙烯結(jié)構(gòu)單元, 1725187cm-1處是羰基的吸收峰,908142cm-1處的環(huán)氧基團(tuán)特征峰,對應(yīng)共聚物中的EMC結(jié)構(gòu)單元。



中文名:4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑MOEA); 3,3'-二乙基-4,4'-二氨基二苯基甲烷; 硬化劑 ME-DDM

中文別名:3,3-二乙基-4,4-二氨基二苯基甲烷;硬化劑ME-DDM

英文名稱:4,4'-Methylenebis(2-ethylbenzenamine)

英文別名:Aniline,4,4'-methylenebis[2-ethyl- (8CI);3,3'-Diethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane;4,4'-Diamino-3,3'-diethyldiphenylmethane;4,4'-Methylenebis(2-ethylaniline);4,4'-Methylenebis(o-ethylaniline);4,4'-Methylenebis[2-ethylbenzamine];Araldite HY 350;C 100S;C 100S (amine);H 256;H 256 (amine);HY 450;KayahardA-A;

CAS No.:19900-65-3

EINECS號:243-420-1

分子式:C17H22N2

分子量:254.41

4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑MOEA)用途

本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類擴(kuò)鏈劑,與TDI和MDI預(yù)聚體有著良好的相容、配伍性,反應(yīng)速度較快,與E100搭配可用于反應(yīng)注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強(qiáng)度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。



與聚苯乙烯紅外譜圖比較,可以看出SMC樣品在2830cm-1、2924cm-1、3025cm-1處的吸收峰相比之下很弱。 自由基共聚反應(yīng)是比較復(fù)雜的,苯乙烯2EMC共聚反應(yīng)除了生成希望得到的共聚產(chǎn)物外,還有可能生成各自的均聚物,若含量較少的EMC單體提前耗盡,后期生成的聚苯乙烯均聚物是實驗不希望得到的,為此必須控制反應(yīng)溫度和時間。

2830cm-1、2924cm-1、3025cm-1處的吸收峰對應(yīng)的是-CH2-基團(tuán)和-CH-的C-H伸縮振動。聚苯乙烯在此處有強(qiáng)烈的吸收,而苯乙烯和EMC的共聚產(chǎn)物因為有EMC結(jié)構(gòu)單元的存在,其分子結(jié)構(gòu)中的C=O基團(tuán)會使與之相鄰的-CH2-基團(tuán)和-CH-的C-H伸縮振動吸收強(qiáng)度大幅度降低,所以在此處的吸收峰很弱。綜上所述,可以判定聚合反應(yīng)的產(chǎn)物是苯乙烯2EMC共聚物。

就防水性來說,2#試樣中乳膠膜的這種結(jié)構(gòu)也將不利于__防水,因為當(dāng)這些含量較多的弱親水基團(tuán)充分親水趨于飽和時,可能在乳膠膜中由這些親水基團(tuán)形成毛細(xì)管,使水能夠順利地通過。而1#試樣乳膠膜中由于疏水性苯環(huán)的存在則不存在這個問題。同樣,2#試樣在剛?cè)榛陼r,試驗所測的乳液粒徑比放置一段時間后乳液粒徑將會大很多,而1#試樣的乳液粒徑變化則不大。因為乳化過程中可能只是強(qiáng)親水基團(tuán)形成了乳化中心,弱親水基團(tuán)還未形成親水中心。

放置一段時間后,由于分子運動的原因,一方面聚合物分子在水中運動,使弱親水基團(tuán)更多地暴露在水中,與水分子充分接觸另一方面是水分子的運動,水分子慢慢地滲入到聚合物分子所形成的無規(guī)線團(tuán)中。在這兩者共同運動的作用下,使弱親水基團(tuán)和水分子以氫鍵的作用相互作用,形成更多的親水中心,有利于乳液的穩(wěn)定性,但是乳液黏度將會增大。同時,如果將乳液液滴看成是固相的話,如果其溶脹體積過大,將會不利于乳液的穩(wěn)定性。具體情況還有待于進(jìn)一步研究說明。


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